本发明涉及一种三维有序介孔锰铈复合氧化物(MnOx/CeO2)催化剂及其制备方法和应用,包括有以下步骤:1)制备得三维有序介孔SiO2;2)以此SiO2为模板复刻得到三维有序介孔CeO2;3)以CeO2为载体,采用等体积浸渍法制备Mn/Ce摩尔比为0.1~0.7的锰铈催化剂。本发明的优点在于制备的催化剂具有丰富的三维双连续介孔通道,孔径分布为3~4nm和9~11nm,催化剂的氧化还原能力强,低温活性高,完全催化燃烧氯苯的温度为279℃;且催化剂无毒,涉及的原料廉价易得,制备方法简单、适用于多种有序介孔金属氧化物的制备,易推广应用。